I documenti inventariati coprono un arco cronologico che va dal 1945 alla fine degli anni Ottanta, inizio Novanta. Il Sindacato nazionale scuola (Sns) nasce nel 1967 e aderisce alla Federazione nazionale dipendenti statali (Fnds). A Siena il Sindacato scuola si costituisce in un secondo tempo rispetto al nazionale. Il I Congresso provinciale risale infatti al dicembre 1970 (II. 1).
Prima del 1967 esisteva un numero considerevole di sindacati scuola. Il fondo contiene infatti tutta una serie di documenti risalenti al periodo precedente la nascita del Sindacato scuola (materiale relativo alla contrattazione e al carteggio) e siglato dai sindacati insegnanti facenti capo alla Camera confederale del lavoro di Siena o alle varie camere del lavoro comunali.

La documentazione del fondo è inventariata fino al  2004, anno in cui  il sindacato Cgil scuola si scioglie e insieme al Sindacato Nazionale Università e Ricerca dà vita alla Federazione lavoratori della conoscenza ( Flc).